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次磷廢水主要產（chǎn）生於電鍍行（háng）業。在化學鍍鎳過程中，需要還原劑提供（gòng）電子（zǐ）給鎳離子，以便鎳離子還原為鎳金屬，在大多數的化學（xué）鍍液中，多采用次磷酸鈉為還原劑，這就導致清洗廢水中含（hán）有磷，而且磷的狀態多為次亞磷。
我們平常說的（de）廢（fèi）水中的磷就是說的正磷酸鹽（yán），正磷酸鹽是磷的***穩（wěn）定價態，也是我們***常見的磷酸鹽，一般的廢水中的TP主要就是（shì）正磷酸鹽，磷（lín）酸鹽的來源主要是生活中必需品、人類排泄物、自然（rán）水體、化石能源等（děng）。
但隨著現代工業的發展，有機化（huà）合物的生產、合成日益增多。化工（gōng）、造（zào）紙、橡膠、染料和紡織印染、農（nóng）藥、焦化、石油化（huà）工、發（fā）酵、醫藥與醫療（liáo）及食品等行業排（pái）放的廢水常含有有機（jī）磷化（huà）合物，造成了環境汙染、地麵水體惡化，威脅著人（rén）類健康，有機磷化合物汙染日益受到人們的關注。
2.2根據磷（lín）的存在形態
含磷洗衣粉是含磷廢水的主要來源之一。20世紀（jì）60年代中期日本的“琵琶湖事件（jiàn）”引起人們（men）對（duì）磷的富（fù）營養化的關注,於是（shì）洗滌劑的無磷化問題便成為（wéi）研究的熱點。人們通過重（chóng）組產品配（pèi）方和（hé）使用4A沸石替代磷酸鹽作（zuò）為主要（yào）助劑來合成無（wú）磷洗衣粉取代原（yuán）來的含磷洗衣粉取得了不錯的（de）效果;對於農業肥料,一部分磷被植物吸收,一部分被土壤吸附,還（hái）有一部分隨水土流失,所以在使用肥料（liào）時應（yīng）考慮到盡量減少土壤流失,可以通過綠化荒山荒漠、因地（dì）製宜科學種田、建立農田防護（hù）林以及在江河湖泊流域建立（lì）綠化帶等手段***大限（xiàn）度（dù）地降低水土流失（shī）,這（zhè）也是降低（dī）廢水含（hán）磷量的一（yī）個重要方麵;對於人體的排泄,可以對其進行（háng）特殊處理後用於農業肥料。
第二,利用土壤處理,正磷酸根離子會與土壤中的Fe和Al的氧化物反應或與（yǔ）粘土中的OH-或SiO22-進行置換,生成難溶性磷酸化（huà）合物;
第三種方法是活性汙泥法,這是目前國內外應（yīng）用***為廣（guǎng）泛的（de）一類生（shēng）物脫（tuō）磷技術。
叢廣治等主（zhǔ）持的大（dà）連開發區汙水廠A/O改造實踐表明,係統在下列參數下可取得較（jiào）好的淨化效果:BOD5負荷為0.2～0.3kg/(kgMLSS˙d),TP負荷為(2.8～3.0)×10-3kg/(kgMLSS˙d)。厭氧段容積∶好氧段容積（jī）=1∶2,厭氧（yǎng）段DO<0.6mg l,好氧段（duàn）do為3～3.5mg="" l,水溫12℃。出水含磷量穩定在10mg="" l以下。厭（yàn）氧（yǎng）好（hǎo）氧活性汙泥除磷（lín）工藝在不增加標準活性汙（wū）泥法（fǎ）基建投資和維護費用條件下,可以（yǐ）較（jiào）徹底（dǐ）地除磷,且運行穩定（dìng）。這一工藝不但繼承了傳統的（de）標準活性汙泥法的優點,又增加（jiā）了生物除磷功能。
黃理輝等主持的倒置A2/O工藝克服了（le）A2/O工藝比較複雜以及在吸磷動力利用方麵存在明顯不足的缺點,將厭氧（yǎng）、缺氧環境（jìng）倒置,隻（zhī）利用一套汙泥回流係統來取代原來的幾套回流係統。
通過投加化學沉澱劑與廢水中的（de）磷酸鹽生成（chéng）難溶沉澱物,可把磷分離出去,同時形成的絮凝體對磷也有吸附去除作用。常用的混凝沉澱劑（jì）有石灰、明礬、氯化鐵,石灰（huī）與氯化鐵的混合物等。影響此類反應的主要因素是pH、濃度（dù）比、反應時（shí）間等。
為了降低廢水的處理成（chéng）本,提高處理效果,學者（zhě）們在研製開發新型廉價（jià）***化（huà）學沉澱劑方麵做了大量工作。王光輝發現,原水含磷10mg/L時,投（tóu）加300mg/L的Al2(SO4)3或90mg/L的FeCl3,可除磷70%左右,而在初沉時（shí）加入過量石灰,一般總磷可去除80%左右。他（tā）根據化學（xué）凝聚能（néng）增加可沉澱物質的沉降（jiàng）速度,投加新型淨水劑堿式氯化鋁,沉降效果達80%～85%,很好地解決了生產用水的PO43-汙染（rǎn）問（wèn）題。混（hún）凝沉澱法是一種傳統（tǒng）的除磷方法,具有簡便（biàn）易行,處理效果好的（de）優點（diǎn）。
聚磷菌（jun1）也叫做攝磷菌、除磷菌，是傳（chuán）統活性汙泥工藝中一類特（tè）殊的細菌，在好氧狀態下能超量（liàng）地將汙水中的磷吸入體內，使體內（nèi）的含磷量超過（guò）一（yī）般細菌（jun1）體內（nèi）的含磷量的數倍，這類細菌被廣泛（fàn）地用於生物除磷。
3.4吸附法
鄒偉國（guó）等研究的新型雙汙泥脫氮除磷工藝係統處理生活汙水取得成功。傳統的脫氮除磷工藝多采用單汙泥係統,因此存在著（zhe）硝化和除磷泥齡之間的矛盾,將活性汙（wū）泥法與生物膜法相結合,可解決這個問題（tí）。
3.6 國內外常用（yòng）的含有機磷化合物廢水處理的方法
臭氧氧化法適於處理濃度（dù）較低、難被生物降解或對生物有毒的農藥廢水，如馬拉硫磷（lín）、伏殺磷等。一般（bān）生成疑基化合物，***後（hòu）生成CO2和H2O，無二次汙染，在分（fèn）解有機物的同時，還具有脫色、脫臭和殺菌作用（yòng）。臭氧氧化的缺點是臭（chòu）氧發生器耗電量較（jiào）高（gāo），故在電量供應充足的條件下才適合。
（2）濕（shī）式氧化法
是一種在空氣存在下，將廢水加熱、加壓，使其COD、BOD、懸（xuán）浮物都（dōu）大幅度降低的方法。該方法適（shì）於處理濃度較大（dà）、毒（dú）性高，生物難降解的物質，該法對COD去除效（xiào）率較（jiào）低。用濕式氧化法（fǎ）處理廢（fèi）水，有機磷（lín）去除率達80%左（zuǒ）右。反應以水解為主，有機磷轉化（huà）為水解產物H3PO4、HCl、CH3OH等，***後磷以Ca3(PO4)2的形式回收。
（3）氯氧化法（fǎ）
含（hán）氯氧化劑有Cl2、ClO2、次氯酸鹽等。在pH<3時，氧化對（duì）硫酸效果***好。氯氣氧化法處理馬拉硫磷廢水，用燒堿中和至ph為（wéi）7，通c2至ph2～3，分去底層油狀物，再投燒（shāo）堿(占廢水量的2%)，在40℃下攪拌4pu6h，毒性磷含量降至7～12mg l。
3.6.2 生化處理法
（1）活性汙泥法
生化處理是將均化後的廢水與含有馴（xùn）化的耐有機磷的（de）細（xì）菌的活性汙泥混合，並進（jìn）行曝氣。曝氣後進入沉澱池，經沉澱池處理後再進行二次曝氣。曝氣生（shēng）化處理可使BOD下降至（zhì）13mg/L，有機磷中的磷可作為生物營養物質被回收利用。生（shēng）化處理法應用廣泛，效果較好。
（2）藻類處理法
有機磷殺蟲劑可用綠藻有效（xiào）去除，但用藻（zǎo）類（lèi）處理時，有時會（huì）形成極毒且穩定的中（zhōng）間（jiān）產物，藻類處理對硫磷時，得到更毒（dú）的中間產物。處理某些有機磷廢水在20℃用ChlorellValgaris處理2～30d，可有90%～98%的去除率。
（3）酶法
在酶法處理含酚、甲（jiǎ）酚、二甲酚及磷酸三久酯廢水時，可用辣根過氧化酶處理，能取得（dé）較好的效果。
3.6.3吸附法
有機磷吸附效（xiào）果更（gèng）好，也可經堿解後再用活性炭，活（huó）性炭可用蒸汽再（zài）生，如對硫磷、EPN等。廢水中的磷（lín）酸三丁酯可用飛灰及粘土（tǔ）作吸附劑（jì）去除，但在酸性介質（zhì）中加硝（xiāo）酸可提高去除率。聚乙烯用醇或酮處理後可用來吸附水（shuǐ）中微量的有機磷化合物。
3.6.4水解法
（1）酸解法
酸（suān）解（jiě）能使有機磷分子的堿性（xìng）基斷裂，生成正磷酸。水解法的缺點是要求設（shè）備耐腐蝕，在高溫高壓處理對磷酸廢水，pH3～4，壓（yā）力40～50atm，200～250℃，可使有機磷的無機（jī）化率（lǜ）達到90%～100%。
堿解常用堿解或（huò）石（shí）灰乳（rǔ）。在堿性條件下，有機磷分子中（zhōng）酸酐易斷裂，因此堿解有（yǒu）較好的去除效果，但有有機磷產生，***終回收困難，殘渣難處理（lǐ） 。
學除磷劑的作用（yòng）機理及其優缺點
4.1鋁鹽除磷劑
原（yuán）理：鋁鹽除磷的原理一般認為是當鋁（lǚ）鹽分散於水（shuǐ）體時，一方麵 Al離子與 磷酸根反應，另一方麵，Al離子 首先水解生成單核絡合物Al(ＯＨ)2+、 Ａl(ＯＨ)2+及 AlO2ˉ等，單核絡合物通過碰撞進（jìn）一步縮合，進而形成一係列多核絡合物Aln(OH)m(３n－m)＋(n＞1，m≤3n)，這些鋁的多核絡（luò）合（hé）物往往具有較高的正電荷和比表麵積，能迅速吸附水體中帶負電荷的雜（zá）質，中和膠體電荷，壓（yā）縮雙電層及降低膠體 ξ 電位，促進了膠（jiāo）體（tǐ）和懸浮（fú）物等快速脫穩、凝聚和沉澱，表（biǎo）現出良好的除磷效果。
原理：溶於（yú）水中後，Fe３＋一方（fāng）麵與磷酸根生成難溶鹽，一方麵通過溶解和吸水可發生強烈水解，並在水解的（de）同時發生各種聚合反應，生成具有較長線性結構的多核羥基絡合物（wù），如Fe2(OH)24+、Fe3(OH)45+、Fe5(OH)96+、Fe5(OH)87+、Fe5(OH)78+、Fe6(OH)126+、Fe7(OH)129+等。這些含鐵的羥基絡合物能有效降低或消除水體中膠體的 ξ 電（diàn）位，通過電中和，吸附架橋及（jí）絮體的（de）卷掃作用使膠體（tǐ）凝聚（jù），再通過沉澱分離將磷去除。
藥（yào）劑：目前常（cháng）用鐵鹽有低分子無機鐵鹽（yán）（硫酸亞鐵，氯化鐵等）和高分子無機鐵（tiě）鹽（聚合硫酸鐵（tiě）、聚合硫酸氯鐵）。
在絮凝（níng）劑投加量為1500 mg/L的情況下（xià），氯化鐵和聚合硫酸鐵對總磷的去除率分別為92.12%和78.65%，氯化（huà）鐵的作用（yòng）效果***佳，聚合硫酸鐵次之。
4.3鈣鹽除（chú）磷劑
藥劑：鈣鹽除磷一般常用的有石灰和氯化鈣。
通過試驗發現加入（rù）無水氯化鈣之後,對原水中總磷的去除效果較差,故（gù）直接（jiē）棄用無水氯化鈣。由圖8可以看出,要使出水中總磷濃度降到0.5mg/L以下,需加（jiā）入80mg/LCa2+。從去除（chú）效果看,Ca(OH)2的去除效果（guǒ）明顯好於CaCl2的去除效果,但是用Ca(OH)2除磷,加藥量很大。
如果從成本、效果和（hé）操作複雜性（xìng）綜合考慮，鐵（tiě）鹽較鋁（lǚ）鹽，鈣鹽（yán）除磷效果更好，鐵鹽是***佳的除磷藥劑。
前置除磷工藝的（de）特點是化學藥劑投加在沉砂池中、初沉池的進水（shuǐ）渠（管）中（zhōng）、或者文丘裏渠（利用渦流）中。其一般需要設置產生渦流的裝置或者供給能量以滿（mǎn）足混合的需要。相應產生的沉（chén）析產物（大塊狀的絮凝體）在初沉池中通過沉澱被分離。如（rú）果生物段采用的（de）是生物（wù）濾池，則不允許使用鐵鹽藥劑，以防止對填料產生危（wēi）害（產生黃鏽）。
2同步除磷（lín）
5.3後置除磷
後置除磷是（shì）將沉析、絮凝以（yǐ）及被絮凝物質的分離在一個與生物處理相分離的設（shè）施中進行，因此也叫二段法工藝。一般將化學藥（yào）劑投加到二沉池後的一（yī）個混合池中（zhōng），並在其後設置絮凝（níng）池和沉澱池（或氣浮池）。
對於要求（qiú）不嚴的受納水體，在後置除（chú）磷工藝（yì）中可采用石灰乳液藥劑，但必須對出水pH值加以（yǐ）控製，如可采用CO2進行中和。采用氣浮池可以比沉澱池更好地去除懸浮物和總（zǒng）磷，但因為需（xū）要恒定供應空氣因而運行費用較高。
近年來對活（huó）性炭（tàn）用於吸附的研究，大多以改（gǎi）性的（de）方式出現，通過增強活性炭的化學吸附能力來提（tí）高（gāo）除（chú）磷效果。
含鐵（tiě）活性炭有（yǒu）很好的吸附磷效果，Zhengfang Wang等〔2〕對（duì）比含鐵活性（xìng）炭(AC-Fe)和含鐵氧化活性炭(AC/O-Fe)後發現，通過硝酸氧化的活性炭(AC/N-Fe)可搭載更多的Fe，從而在活性炭表麵（miàn）形成大量的活性位點，得到（dào）了比AC-Fe更高（gāo）的磷吸附效果（guǒ）。其中AC/N-FeⅡ和AC/N-FeⅢ的（de）吸附過程主要以表麵（miàn）吸附和顆粒內擴散為主，且AC/N-FeⅡ較AC/N-FeⅢ顆粒內擴散能力強，活（huó）化（huà）能更高，因此綜合研究表明：AC/N-FeⅡ對磷吸附效果優於AC/N-FeⅢ〔3〕。
ACF-La的吸附磷能力會因溶液中存（cún）在NO3-、SO42-、CO32-而變差（chà）〔4〕。ACF-LaOH吸附磷的主要機理是配體交換、靜電作用和Lewis酸堿（jiǎn）反應。pH增加會減弱配體交換和（hé）靜電作用的能力，而增強Lewis酸堿反應的能力，致使綜合吸附量（liàng）減少〔5〕。Jianyong Liu等〔6〕研究ACF-LaFe吸附磷發現，ACF-LaFe帶有大量淨正電（diàn）荷，使得其***大吸附容量高於ACF-LaOH，室（shì）溫下***大吸（xī）附容量可達29.44 mg/g，共存陰離子對吸附磷（lín）有不利影響，順序為：F->SO42->NO3- >Cl-。
6.2 生物（wù）質
生物質主要指自然界（jiè）中一切有生命的可以生（shēng）長的有機物（wù）質。用於吸附工程的有機物質及其廢棄物就是生物質吸附劑。生（shēng）物質吸附劑具備（bèi）以下優點〔7〕：材料成本低、分布廣;孔隙率（lǜ）高，表麵積大;表層含有較多羥基，改（gǎi）性簡（jiǎn）單，與磷酸根離子反應的活（huó）性較高（gāo）;在（zài）水中不溶（róng）解，易分離。近年來研究的生（shēng）物質吸附劑（jì）有軟體動（dòng）物殼、蛋殼、甘蔗渣等。
Wanting Chen等〔8〕在研究用牡蠣殼吸（xī）附初始質量濃度為10 mg/L的（de）磷時發現，反應溫（wēn）度從20 ℃升到30 ℃和殼粒徑從（cóng）590 μm降到180 μm，都會增大牡蠣殼的吸附容（róng）量，牡蠣殼有豐富的吸附位點，並且比大多數吸附劑更環（huán）保。
T. Köse等〔9〕用焙燒廢蛋殼(CWE)吸附磷時發現，CWE對磷的吸附去除率在pH 為2~10時都能大於99%，並得到吸附劑的***佳投加質量濃（nóng）度為2 g/L;其他陰離子的存在對CWE吸附磷的影響不大，吸附（fù）磷後的CWE由於含有（yǒu）大量鈣、鎂和磷，可用作肥料和土壤改良（liáng）劑;附著氫氧化鐵的廢（fèi）蛋殼吸附磷的速率很快（kuài）。
W. Carvalho等〔10〕研究改性甘蔗（zhè）渣（zhā）吸附磷的效果發現，附著Fe2+的甘蔗渣(0.06 mol/g)比不附著 Fe2+的甘蔗渣在吸附磷（lín）的效率方麵提高了45%，羧甲基改性（xìng）的甘蔗渣附著Fe2+的濃度比未改性的甘蔗渣（zhā）提高了80%，隻需要對原材料做稍微的化學改性，磷吸附性能就能得到大大的優化。
.3 金屬(氫（qīng）)氧化物
氧化（huà）鐵吸附磷主要通過球（qiú）麵的靜電吸附和球內絡合的化（huà）學吸附〔11〕。磁性氧化鐵（tiě）納米粒子在磷的初始質量濃度為2~20 mg/L、吸附劑投加質量濃（nóng）度為0.6 g/L、反應（yīng）時（shí）間為24 h時，得到磷***大（dà）吸附（fù）容量為5.03 mg/g，在pH=11.1時，吸附（fù）容量則急劇（jù）下降到0.33 mg/g〔12〕。
L. Rodrigues等〔13〕研究水合氧化鋯吸附磷時發現，溫度由（yóu）25 ℃升至65 ℃時，吸附容量則由53 mg/g升至67 mg/g，且在12 h達到吸附平衡（héng），在pH=12時能解吸約74%的磷。氧化鋯納米粒子吸附磷的速率很快，在pH=6.2時可達***大吸附容量為99.01 mg/g，是吸附容量***高的（de）吸附劑之一（yī），高濃度的（de）共存陰離子對磷（lín）的吸附影響很小，吸附的***適pH 為2~6，吸附容量在pH超過7時急劇下降〔14〕。
水滑石（shí）
黃中子等（děng）〔15〕在研究（jiū）MgAl-CO3水滑石吸附磷時發現，當磷（lín）的初始質量濃度在25~100 mg/L時，30 min內即可達到吸附平衡，磷的去除率超過99%。MgAlZr-CO3水滑（huá）石（shí）對（duì）磷（lín）的選擇吸附性（xìng）很（hěn）高，吸附溶液（yè）中離子的排序為HPO42->>SO42->Cl-、NO3-，這是由於磷酸根離子直接與層間Zr(Ⅳ)離子發生了絡合（hé）反應〔16〕。孫德智等〔17〕研究ZnAl-2-300水滑石吸附磷的效果發現，汙泥脫水液（yè）的溫度從25 ℃升到30 ℃時，水滑石的磷吸附容量明顯增加，水溫（wēn）繼續升至50 ℃時，水滑石吸附容量又降至25 ℃時的水平。焙（bèi）燒ZnAl水滑石會增大表麵積（jī）和增加孔隙率，焙燒溫度為300 ℃時除磷效果***佳，600 ℃時變成尖晶石從而減小了表麵積〔18〕。
Dandan Li等〔20〕研究粉煤灰一鍋法製備MCM-41吸附磷發（fā）現，在pH=10時（shí）MCM-41-CFA-10有***大的空隙體積0.98 cm3/g、***高的比表麵積1 020 m2/g和***低的n(Si)∶n(Al)，並在25 ℃時有64.2 mg/g的吸附容量，比SBA-15的53.5 mg/g、MCM-41的31.1 mg/g和矽藻土的（de）62.7 mg/g都要大。Jianda Zhang等〔21〕在研（yán）究載鑭二氨基改性（xìng）的MCM-41吸附（fù）磷時發現，該吸附劑的吸附速率和吸附（fù）容量都很高，***大吸附容量為54.3 mg/g，pH 3.0~7.0為吸附反應***適的pH，溶液中（zhōng）Cl-和NO3-的存在對除磷影響很小，而F-和SO42-的存在則（zé）影響明顯。
J. Choi等〔22〕對比純的、氨基官能化（huà）的和共縮（suō）合的SBA-15發現，它們的***大吸附容量分別為2.018、59.890、69.970 mg/g，內孔表麵附著的氨基帶來的強化學親和力（lì）是較純（chún）SBA-15吸附容（róng）量更高的原因。
6.5 黏土礦物
黏土礦物是組（zǔ）成黏土（tǔ）岩（yán）和土壤的（de）主要礦物。它們是一些含鋁、鎂（měi）等為主的含水矽酸鹽礦物，是各（gè）類（lèi）土壤和沉（chén）積物的主要成分，其結構特征是一種含水的層狀結構。常用於吸附工程中（zhōng）的黏（nián）土礦物有高嶺石、膨潤土、蛭石、凹凸棒土（tǔ）和鹿沼土等。
翟由濤等〔23〕研究經（jīng）鹽酸和煆燒改性的高嶺土對磷的吸附效果發現，鹽酸改性（xìng）的高嶺土表麵積（jī）會增大（dà），從而大量的Al、Si等活性點位暴露，吸（xī）附磷能力變強，質量分（fèn）數為9%的酸改性的高嶺土在磷的初始質量濃度為20 mg/L的25 mL溶液中時吸附磷效果***佳，去除率（lǜ）為81.8%，500 ℃煆燒改性（xìng）的高嶺土中Al元素表現出***佳的活化狀態，對溶液中磷的去除率可（kě）達99.5%。S. Gupta等（děng）〔24〕對比未改性、煆燒（shāo）改性和酸改性的高（gāo）嶺石發現，酸改性的高嶺石是這其中吸（xī）附磷容（róng）量***大的，投（tóu）加少量的高嶺土能大量減少溶液中的（de）磷酸鹽。
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